เรื่องราวที่เกิดขึ้นเมื่อต้นปี 1960 ระหว่างมีสงครามเย็นปะทุขึ้นอย่างหนัก หน่วย “The Man from U.N.C.L.E.” ซึ่งมี สายลับซีไอเอโซโล (เฮนรี่ คาวิลล์) และ สายลับเคจีบีเคอร์ยาคิน (อาร์มี่ แฮมเมอร์) ทั้งคู่ต้องจำใจทิ้งความบาดหมางและร่วมกันปฏิบัติภารกิจหยุดยั้งองค์กรแห่งอาชญากรรมลับทั่วโลก ซึ่งมีจุดหมายคือการทำลายสมดุลของมหาอำนาจโดยการเพิ่มอาวุธนิวเคลียร์และเทคโนโลยี ผู้บงการพวกเขาได้มีเพียงคนเดียวคือลูกสาวของนักวิทยาศาสตร์ชาวเยอรมันที่หายตัวไป เธอคือกุญแจสำคัญสู่การแทรกซึมเข้าองค์กรอาชญากรรม ทั้งคู่ต้องแข่งกับเวลาเพื่อหาตัวเขาและปกป้องโลกจากความวินาศ